主题：【原创】科普：2005年诺贝尔化学奖(1) -- 你知道我是谁

烯烃岐化反应的非过渡金属催化剂

2001-4-30 9:23:28

Sasol公司开发了一种独特的烯烃歧化催化剂，此催化剂不采用任何过渡金属。Sasol催化剂体系由氧化硅-氧化铝为基体的锡组成。在专利 (U.S.P. 5,942,653,Aug 24,1999;JSP)所举的一个例子中提到，氧化硅-氧化铝（硅铝比为75:25）挤条物（1.0~1.5mm）在100℃下干燥。将氧化硅-氧化铝加到(NH4)2HPO4的水溶液中，产生的混合物在100℃下干燥24h，将这种物料在氧气存在和温度为500℃的条件下加热3h，然后在氮气中加热2h。将样品冷却以后，与氯苯中的Sn(CH3)4结合在一起，反应5min，1-辛烯加成到样品上，并在室温和大气压下搅拌24h，液态产品从催化剂中分离，并采用气相色谱分析。此产物的组成以1mol为基准，1-辛烯为46.1%，十四烯为 23.3%，十三烯为1.2%，其余为乙烯。

而传统非均相催化剂一般采用过渡金属作为主要组份，例如载于二氧化硅的钨是用于菲利浦三烯法烯烃歧化反应首次工业化时采用的催化剂，此三烯法以歧化的方式将丙烯分为乙烯和2-丁烯。法国石油研究院(IFP)也在加快类似路线的开发，然而IFP的歧化反应采用载于氧化铝的铼催化剂。

Sasol公司认为，这种非过渡金属催化剂比已知的过渡金属催化剂体系优越，采用过渡金属歧化催化剂的问题之一，是由于催化剂易被受少量极性杂质影响而中毒，并需要经常停车进行再生。而且非过渡金属催化剂在具有高的活性和选择性的同时，成本较低，操作温度和压力也较低。但是没有数据显示非过渡金属催化剂的寿命，如果它的寿命比已知的过渡金属催化剂长，那肯定将倍受瞩目。